:first-child

A pseudo-classe de CSS :first-child representa qualquer elemento que seja o primeiro filho de seus pais.

elemento:first-child { estilos }

HTML

<div>
  <span>Este span é verde limão!</span>
  <span>Este span não é verde limão. :(</span>
</div>

CSS

span:first-child {
    background-color: lime;
}

... resultado ...

HTML

<ul>
  <li>Elemento de Lista 1</li>
  <li>Elemento de Lista 2</li>
  <li>Elemento de Lista 3</li>
</ul>

CSS

li{
  color:red;
}
li:first-child{
  color:green;
}

... resultado ...

[1] Internet Explorer 7 não atualiza os estilo dos elementos quando estes são adicionados dinamicamente. No Internet Explorer 8, se um elemento é inserido dinamicamente por um evento de clique, o estilo first-child não é aplicado até que este perca o foco.